周赧王二年(公元前313年)，秦王想攻打齊國，卻顧慮齊國與楚國的合縱關系，于是派遣張儀到楚國去游說楚王。

　　張儀到楚國后，以商於方圓六百里的土地和秦國美女為誘惑，要楚與齊斷交。楚王十分高興地答應了張儀，群臣都前來祝賀，只有陳軫表示哀痛。他說：“商於的土地不會到手，齊國、秦國卻會聯合起來，齊、秦一聯合，楚國就要禍事臨門了。”楚王不聽，把國相大印授給張儀，又重重賞賜他。隨后下令與齊國毀約斷交，派一名將軍同張儀前往秦國接收土地。

　　張儀到秦國后，佯裝墜車摔傷，接連三個月沒有上朝。楚懷王聽到這個消息后，說：“莫非張儀以為我們與齊國決裂得不夠徹底?”于是派勇士宋遺借了宋國的符節，北上齊境辱罵齊王。齊王大怒，便和秦國聯合起來。齊、秦結交后，張儀才出來上朝，并召見楚國使者說：“您怎么還不快接受土地?從這里到那里，一共有六里。”楚使一聽很生氣，便急忙歸國報告楚王。楚懷王聽后大怒，想發兵攻秦。陳軫說：“我可以開口說話嗎?我認為攻打秦國，不如送它一座城池，與它合力去攻打齊國，這樣我們損失給秦國的土地，可以在齊國那里得到補償。現在大王已經和齊國斷絕邦交，還要再責備秦國欺騙我們，這樣將促使齊、秦二國更加親密，而招來天下的討伐，國家必會大受損傷。”楚王不聽，派兵出征。與秦作戰，楚國大敗，而且韓、魏二國也趁機襲擊楚國，楚國只好割讓兩座城池，向秦國求和。

　　周赧王四年(公元前311年)，秦惠王派人去告訴楚懷王，希望用武關以外的土地換取楚國的黔中郡。楚王說：“不愿意交換土地，希望得到張儀后奉獻黔中給秦國。”張儀聽到這消息后，便請求前往楚國。秦王說：“楚王因被你欺騙，正想找你報仇，你怎么能去呢?”張儀說：“秦強楚弱，他們不敢對我怎么樣。而且我與楚國的寵臣靳尚關系密切，靳尚又深得楚王愛妃鄭袖的信任，而鄭袖的話，楚王沒有不聽從的。”于是，張儀就去了楚國。楚王把他囚禁起來，準備殺掉，靳尚對鄭袖說：“秦王甚愛張儀，聽說秦國已提出用上庸六縣及一些秦國美女來贖張儀。大王很看重土地，同時又對秦國心懷畏懼，秦國美女來后一定會受到大王的喜愛，那時你可就要失寵了。”于是鄭袖就晝夜在楚王面前哭訴說：“人臣做事，各為其主。如果殺了張儀，秦國必然很惱火。我請求準許我帶著孩子，先行遷往江南，以免將來受秦軍凌辱。”楚王就將張儀赦免，并賜以厚禮。張儀趁勢對楚王說：“合縱抗秦，等于是驅群羊而與猛虎相爭，不用搏斗，勝負自明。現在大王不愿侍奉秦國，可秦脅迫韓、魏一道向楚發起進攻，楚國的處境可就危險了。大王您要是真能聽從我的意見，我可讓秦國、楚國永遠成為友好的鄰國，不發生互相之間的攻伐之事。”楚王答應了。

　　張儀又前往韓、齊、趙、燕等國活動，恐嚇詐騙、威脅利誘，迫使各國不再聯合，爭著割地事秦。