趙王得到了楚國的寶物和氏璧，秦昭王就派使者來，說要用十五座城池跟趙王換。趙王想不給，又畏懼于秦國軍隊的強大;想給，又怕被秦王騙，于是向藺相如求教。

　　藺相如對楚王說：“秦王要用城池與大王交換，大王您若不答應，那么理虧的是我們;我們給他和氏璧，而秦王不給我們城池，那么理虧的是秦王。兩相比較，寧可答應。就算得不到城池，也要讓秦王理虧。我愿意攜和氏璧出使秦國，如果秦王不給城池，我一定想辦法把它完整地帶回來。”

　　于是趙王派遣藺相如為使者，帶和氏璧到了秦國。秦王見了和氏璧，愛不釋手，卻不提城池的事。藺相如看到秦王并不是誠心要用城池交換，就用計騙秦王，又把和氏璧拿了回來，然后派隨從揣著玉璧，從小路偷偷返回趙國，自己則留在秦國等候處置。秦王認為藺相如是個賢人，沒有殺他，對他頗為禮貌，然后送他回到趙國。趙王見藺相如立下大功，就任命他做上大夫。

　　周赧王三十六年(公元前279年)，秦王約趙王在澠池相會，藺相如同去。大將廉頗送到趙國的國境上，便與趙王告別說：“趙王您去澠池，計算路途的里程以及與秦王相會的禮儀時間，到回來的時間不要超過三十天。假如三十天后您不回來，那么就請準許立太子為王，以斷絕秦國挾持大王的企圖。”趙王答應了。兩國國王在澠池相會。秦王與趙王飲酒，正喝得暢快之時，秦王請趙王彈瑟助興，趙王不敢拒絕，于是就彈了一曲。藺相如亦請秦王擊缶助興，秦王不肯答應。藺相如說：“我與您只相距五步，如果您不擊的話，我拼死一搏，可以使頸中之血濺大王之身。”秦王侍衛欲殺相如，相如怒目喝叱，侍衛皆不敢造次。秦王雖不高興，也只好敲了一下。直至酒宴完畢，秦王始終無法占到上風，加之趙國在軍事上始終嚴陣以待，秦國也就不敢輕舉妄動。趙王如期歸國，晉升藺相如為上卿，位在廉頗之上。

　　廉頗不滿地說：“我作為趙國大將，有攻城野戰之功，藺相如原是地位卑賤的人，只以能說善辯而位居我之上，我實在感到羞恥。”便宣稱：“我遇到藺相如，一定要羞辱他一番!”藺相如聽說后，不愿意和他遇見。每逢上朝，常常稱病。出門在外，遠遠望見廉頗的車駕，便令自己的車回避。藺相如的門客下屬都感到十分羞恥，藺相如對他們說：“你們看廉將軍的威嚴比得上秦王嗎?”門客都說：“比不上。”藺相如說：“面對秦王那么大的威勢，我都敢在他的朝廷上叱責他。我雖然沒本事，難道單單怕廉將軍嗎?我是考慮到，強暴的秦國之所以還不敢大舉進犯趙國，就是因為我和廉將軍在。我們兩虎相爭，必有一傷。我所以避讓，是先考慮到國家的利益而把個人的私怨放在后頭啊!”廉頗聽說以后，十分慚愧，便赤裸上身背著荊條到藺相如府上來請罪，兩人從此結為生死之交。